工作曲線是元素的X射線強度與樣品中所含元素的質(zhì)量百分含量的關(guān)系曲線，通過工作曲線將X熒光光譜儀測量得到的特征X射線強度轉(zhuǎn)換為濃度。因此工作曲線對測量結(jié)果的影響非常大。它除了與待測元素的濃度、待測元素、儀器校正因子和元素間吸收增強效應(yīng)的校正值有關(guān)以外，還與制作工作曲線的標準樣品、工作曲線是否偏移、工作曲線的適用范圍等有關(guān)。
制作工作曲線的樣品
使用X熒光光譜儀進行X熒光分析基本上是一種相對測量，需要有標準樣品作為測量基準，因而標準樣品與待測樣品的幾何條件需要保持一致。標準樣品應(yīng)具有足夠的均勻性及穩(wěn)定性，控制樣品與分析樣品的冶煉過程或分析方法不同，其量值不能溯源，均勻性、穩(wěn)定性不能保證。所以應(yīng)選擇化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)與分析樣品相近似的標準樣品來制作相應(yīng)的工作曲線。包括分析元素含量范圍，并保持適當?shù)奶荻龋治鲈氐暮宽氂脺蚀_、可靠的方法定值。儀器廠商在儀器出廠前按照用戶要分析的材料類型預(yù)先繪制一些通用校準曲線，以減少現(xiàn)場分析時對標準樣品的需求。可是毋庸諱言，既然是通用曲線，通用性強，而要同時達到“精”就很困難。因此，為了保證分析的精確性，還是一種基材對應(yīng)一套標準樣品為好。
X熒光光譜儀的工作曲線
工作曲線的偏移
通用曲線在儀器出廠時或工作伊始就已制好，但在工作現(xiàn)場才能知道其是否與原始狀態(tài)一致。不太可能每次分析時再重新繪制工作曲線，這就需要定期用可溯源的標準樣品進行點檢。以驗證工作曲線是否發(fā)生偏移，如果發(fā)生了偏移且偏移量在規(guī)定的允許范圍內(nèi)，則需要對工作曲線進行校正。如果偏移量超出了規(guī)定的允許范圍，則需要重新制作工作曲線。
工作曲線的適用范圍
選擇工作曲線時應(yīng)注意工作曲線的適用范圍，一般使用范圍應(yīng)落在繪制曲線使用的標準樣品的濃度范圍內(nèi)。如繪制曲線所使用的標樣濃度是500～1000μg/g的，就要測試樣品中的待測元素含量應(yīng)該在500～1000μg/g，測試點落在了工作曲線外延部分，這樣也會給測量結(jié)果帶來誤差。